關（guān）於COD和（hé）BOD，很多（duō）人也就（jiù）知道COD是化學需氧量，BOD生化需氧量，還有老師們不下數萬（wàn）次（cì）強調過的用B/C判定（dìng）水的可生化性，然後就魔性的在大腦裏循環 0.3 0.3 0.3 0.3....

不過隨著自己經驗的逐漸積累，才發覺自己之前（qián）了解的都是些（xiē）啥呀。深（shēn）深體會到“紙上（shàng）得來終（zhōng）覺淺，絕知此事要躬行”的那麽一點（diǎn）點真諦。

一、為什麽需要BOD與COD

目（mù）前汙水最重要的處理方法是生（shēng）化法特別是好氧法 。用微生物在好氧條件下降解有（yǒu）機物的氧氣消耗來表達有機（jī）物濃度，可行且有很強（qiáng）的實戰意義。因此需要BOD。無疑BOD應用無窮長時間來測定，即BODu。這也不現實。由於有（yǒu）實際（jì）意（yì）義的HRT不會太久，因（yīn）此可以用幾十天的BOD來近似（sì）代（dài）替（tì）BODu。為避免硝化影（yǐng）響，時間還（hái）要再短（duǎn）一些，因此一般使用20日BOD。

20日BOD測定周期也（yě）很長。目前流行的是5日（rì）BOD。據說5日標準是（shì）因為（wéi）英國最長的河流從源頭到入海不超（chāo）過5日。英國是島國，如果（guǒ）美國也這麽定，密蘇裏河入海恐怕（pà）要一（yī）個月吧。因（yīn）此5日（rì）沒有什麽特殊的（de）物理意義。下文沒有特殊說明之處，BOD均為5日。為和社會工作周期吻合，好些歐洲國家習慣用7日BOD。5日BOD時間也不短，因此需要更快捷的方法。COD用激烈的化學氧化法，可以相對迅速獲得結果，彌補時間缺陷。

高錳酸鉀氧化性強，且自身（shēn）顏色（sè）鮮明，可用作COD方法。高（gāo）錳酸鉀顏色鮮明，特（tè）別（bié）適合在低濃（nóng）度下準確測（cè）定（dìng），因此在給水領域（yù）盛行。日本（běn）在（zài）汙（wū）水領域也很流行。(所（suǒ）以日本廢水BOD經常表達得比COD還高，包括生活汙水)。

重（chóng）鉻酸鉀在（zài）強酸條件下，加熱回流（liú）時氧化（huà）能力更粗暴，多數場合（hé）氧化充分。世界（jiè）範圍內（nèi）流行。下文（wén）沒有特殊說明之處（chù），COD均（jun1）為重鉻酸鉀法。

在更（gèng）暴力的反應氛（fēn）圍下，一把火燒掉有機物，測定氧消耗量（liàng）或二氧化（huà）碳產量，測定更（gèng）可靠。此即TOD與TOC。明確知道（dào）汙水中各主要汙染物構成與比例，可以根據分子式直接計算，即理論COD。不過實際過程中往往（wǎng）不（bú）易實現或沒有必要實現。

二、 BOD與COD方法、儀器的內在缺陷

2.1 、BOD方（fāng）法、儀器內在缺（quē）陷

BOD測定方法決定了，實際使用水樣隻（zhī）能消耗一部分DO，對（duì）應有機物濃度範圍大約是幾個mg/L。有些汙染物在這一濃度範圍內生化性不壞，但是實際廢水中因汙染物（wù）濃度高，產生新的物理、化學（xué）、生（shēng）化性質，導致BOD假陽性。上述性質變化可（kě）能是滲透壓、pH、表麵性質(有表麵（miàn）活性劑（jì）效應的物質超（chāo）過臨（lín）界濃度後影（yǐng）響（xiǎng）傳質)等。這類廢水啟動難，但隻要反（fǎn）應（yīng）器內不積累，很容易對付。

例1：滲透壓—糖（táng）。糖生化性極好（hǎo），但高濃度糖水的滲透壓高，直接生化性極差。(南方的蜜餞就是用高（gāo）濃度糖水來（lái）保鮮的)。因BOD測定方法缺（quē）陷，必須稀釋到幾個（gè）ppm水平才能測定，因（yīn）此滲透壓問題被繞過去了。當然不會有人直接排放這麽高濃度的（de）糖水，且即使蜜餞濃度高，進入生化係統（tǒng）後（hòu）隻要糖可以（yǐ）在低濃度下（xià）降解，體係中始終不會出現（xiàn）積累滲（shèn）透壓問題。

例2：pH—檸檬酸可直接進（jìn）入三羧酸循環，生化性遠超過葡萄糖。但到（dào）了一定（dìng）濃度，廢水明顯為酸性，可以放幾個月都不臭。做過油脂（zhī）工廠廢水的朋友（yǒu）們對酸性緩衝溶液型廢水一定有有印象。當然用上一段所（suǒ）提解（jiě）決方法也好用。

例3：蛋白質變性—甲醛。甲醛測定BOD奇高。但高濃度甲醛別名是（shì）福爾馬林，可泡標本（běn）!

例4：極少數有機物因‘鎖（suǒ）鑰效應’，濃度越高，越不利於降解。大家有興（xìng）趣不（bú）妨查閱專業生物化學。

例5：界麵性質—洗滌劑。這與BOD測定方法的另外（wài）一項內在缺陷有關。BOD測定水樣（yàng）的DO變化不可以太小，否則測（cè）定缺乏（fá）重現性。如果真能準確（què）測定ppb級別的DO消耗值，其實直鏈型洗滌劑—LAS的生化（huà）性至少（shǎo）不是很差。問題（tí）是LAS濃度稍微高一點兒，就達到臨界濃度（dù），改變界（jiè）麵性質，嚴重影響實際生化。

例6：鹹（xián）菜可長期保存，當然也難直接生（shēng）化（huà）。向（xiàng）糖水中（zhōng）加入大量鹽分，測定BOD很高，但持續進（jìn）入生化係統後，雖然糖可降解（jiě），鹽卻幾乎沒有變化，後（hòu）果是高BOD廢水把微生物（wù）醃製成了鹹菜。此類廢水特點是：廢水中有一些生化惰性物質，低濃度下不影響生化甚至是微生（shēng）物必不可少的物質(例如氯離子、硫酸根離子等（děng）)，一定濃度下影響廢水整體物理（lǐ）、化學性質。與（yǔ）前麵的5個（gè）例子不同，這類（lèi）廢水不可能直（zhí）接用生化法處理，但測定B/C也可能很高。此類廢水算是（shì）一種特殊變（biàn）例。

例7：油脂。各位可注意過油脂的BOD？生物（wù）油脂的生化性（xìng）至少（shǎo）是不很差，做過（guò）屠宰（zǎi）廢水的（de）都知道（dào）。可是油脂實際平（píng）均降解周期並（bìng）不（bú）短，5日BOD並不高。然而屠宰廢水的處理一般（bān）有幾（jǐ）個小時就可以獲得滿意效（xiào）果，且反應器內不嚴重積累。因為有些有機物可以被微生物先吸附，相（xiàng）當於含在嘴（zuǐ）裏，雖然（rán）消化時（shí）間可能像吞吃了羚（líng）羊的蟒蛇一樣長，但（dàn）是—出水沒有羚羊。這一例（lì）子對於BOD電極來說是個壞事：SS態有機物如何（hé）能被電極迅（xùn）速（sù）測定（dìng）?

2.2 、COD方（fāng）法、儀器內在缺陷

 物理缺陷：常規生化處（chù）理，水溫頂多三十度出（chū）頭。重鉻酸鉀法COD測定，加（jiā）熱回流時，沸（fèi）點70度以下的有機（jī）物會損失很（hěn）多（duō）。現在開始（shǐ）流（liú）行（háng）的160度高溫降解，影（yǐng）響更大（dà）。

化學缺陷：銀鹽催化對直鏈脂肪烴效果還可以，對芳香烴效（xiào）果不是一（yī）般的差。

例8：吡啶實際生化性很差（chà），可是測定B/C>>1。

例9：常見有機物：苯(注意取樣前充分震蕩、乳化)、甲醛、鹽（yán）酸二甲胺、DMF、汽油(震蕩、乳化)、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸銨，COD與理論值都差很遠，且缺少重（chóng）現性，數據可以令人（rén）崩潰。

選擇重鉻酸鉀法的氧化（huà）性在一些場合不夠強，不能代表全部有機物;然而對無機物，有時也一鍋端氧化。

例10：亞鐵。當然可以被氧化，否（fǒu）則如何用亞鐵（tiě）鹽滴定？可是這是一種常見無機（jī）物。

例11：雙（shuāng）氧水。也是無機物，且理（lǐ）論上雙氧水的（de）COD是負值。實際上（shàng）會被重鉻酸鉀一鍋煮掉，而（ér）且（qiě）是缺（quē）少重現性的正值。搞Fenton的水友有（yǒu）體會吧 。

三、BOD與COD的運用性缺陷

1、政府

為所有汙染物分別製訂標準不現實（shí），為有共同（tóng）特性的汙染物製訂半經驗標準成本更低。因此，政（zhèng）府將（jiāng）BOD、COD列入國（guó）標（biāo），並成為最重要標準；各國標準均是。

2、科研與設計

如何（hé）判斷不同廢水處理（lǐ）使用的反應器或微生物性能？也（yě）需要一個統一指標，一般也用BOD、COD。實際上對不同生化性廢水來說，該指標沒有直（zhí）接可對（duì）比（bǐ）性。同樣，科研（yán）設計用哪一個指標也完全（quán）是習慣。對於已知（zhī）生化性質汙水，當然可以放心選用其中一個指標。最（zuì）典型的是生活汙（wū）水，各地汙水廠一（yī）般都是按（àn）照（zhào）BOD負荷設計，沒什麽，好比用公斤還是用磅，無所（suǒ）謂。當然，如果喜歡用7日或其它時間的BOD也可以（yǐ），相應調（diào）整一些常（cháng）數就行。但是對工業廢水來（lái）說，應慎重。與（yǔ）生活廢（fèi）水生化性質接近的廢水，例如食品（pǐn）工業廢水，一般可（kě）以放（fàng）心選用BOD負荷。其它工業廢水，如果無法獲得（dé）現成參數，一般應作小試（shì）。小試一般可以作出有效負荷，但很少能直接獲得（dé）風量與剩餘汙（wū）泥量指標。如果廢水B/C不高（gāo），那麽氣量、剩餘汙泥產量等指標（biāo）可能（néng）有重大（dà）偏差。一般汙泥處理設施（shī）餘量（liàng）比較充分，但風量不足的話，修正難（nán）度可不小（xiǎo）。此類場合還是用COD為原始參數（shù）更好。注意，本（běn）節默認了COD測（cè）定不存在重大缺陷。如（rú）果存在重大缺陷，用COD也未必可靠。這類場合還是用TOC或TOD吧，再麻煩也勝過開工後再修改（gǎi）。

3、高級別運用

根據B/C，預估生化性能。對未知特（tè）性廢水，一般可以根（gēn）據測定B/C來（lái）粗（cū）略估計生化性能，前提還是假定（dìng）BOD、COD測定方法沒有缺陷。如果願意用其它時間BOD與COD的比值來粗估生化（huà）性（xìng）能，也可以，相應調整數值即可。既然目前5日BOD的相關資料最全，那麽還是優先用5日B/C吧。此外，還（hái）有（yǒu）一些預估生活性能的旁門左道功夫，算是偏方，供各位參考。注意，不是一切場合都（dōu）適用，否則就不是偏方了（le）。一般分子（zǐ）量大不易降解。分子為環狀構造的不易降解。分子上活性基團少的不易降解（jiě）。分子支鏈發達的不易降解。人（rén）不吃的不（bú）易降（jiàng）解。不易發臭、不易長（zhǎng）毛（máo）的不易（yì）降解。注意有些廢水適當稀釋後容易發臭或長毛，原（yuán）始狀態不容易，例如糖蜜廢水（shuǐ）。

3.3.2 根（gēn）據BOD、COD變（biàn）化趨勢，判斷相關問題。這裏要詳細論述的話，可以寫一本書。例如（rú）對（duì）生化池入（rù）水、出水、沉澱上清液、混合液、汙泥脫出水分（fèn）等水樣分別測定後分（fèn）析、推理，可以獲得很多信（xìn）息。具體怎麽分析（xī）、判斷，在下水平（píng）有限，時間有限，就不囉嗦了。不僅僅是生化（huà）池，其它處理節點、手段都可以運（yùn）用，而且也不僅僅是BOD、COD，其它（tā）指標也要聯合考慮。這一節內容，差（chà）不多全看個人修為，要有良好的內功基礎，初級水友（yǒu）運用要小心（xīn）。本節具體問（wèn）題太多太大。

估算其它參數。COD、BOD與其它參（cān）數沒有必然聯係，但如果知道汙染物（wù）構成特性，可以根據（jù）COD估算一些（xiē）參數，有些場合（hé）很方便。

例12：MLVSS。汙水廠一般有馬弗爐（lú），可測定MLVSS，但常規中小汙水工程（chéng）一般隻能（néng）測定MLSS。好些工業廢水含有細小SS，其生化池內MLVSS/MLSS並非常數，且未必穩定。既然活性（xìng）汙泥幹重主要構成為多糖與蛋白質，理（lǐ）論（lùn）COD當量都在1—1.1間，完全可以用COD方法測定，結果近似（sì）等於MLVSS。(原（yuán）則上應扣除濾液COD，但實際上一般可（kě）以忽略)。

例13：SS。不是所有SS都能被濾紙（zhǐ）測定；不是所有公（gōng）司都配備0.45um微孔（kǒng）濾膜抽（chōu）濾裝置；對缺少驗（yàn）證的廢水，光度法或濁度法不可（kě）靠。但如果知道SS大致（zhì）化學構（gòu）成，且有足夠把握（wò）確定溶解態COD物質不很高，就（jiù）可以用COD法來測定。那麽如何知道SS構成?一般是向上遊車間調查。例如天然纖維類粉末（mò）一般COD當（dāng）量為1.1，化纖類（lèi）粉末一般（bān）為2—3，油（yóu）類為3—3.5、肉末（mò）、毛發碎屑為1.1。如（rú）果SS是多種物質構成，隻要比例大致不變，也可以（yǐ）用這（zhè）一招。如果比例也多變，那就沒有辦法了。

例14：TKN。TKN測定很麻煩，且往往第二天才能有數據。如果水中汙染物化學構成基本不變，完全可以用COD來（lái）換算TKN。實際上有些分析人員就是這麽作的，即使不知道（dào）原理，沒有練過內功，照樣可用九陰白骨爪。

根據上遊特點，估算COD、BOD 根（gēn）據（jù）分子式，可以推算理論COD。對規劃（huá）中又缺乏參照的（de）工廠（chǎng），這一條很有用。上遊（yóu）生產使用的工藝、原料、輔料、中間產物，可以通過物質（zhì）守恒（héng）定律，計算下遊水中汙染（rǎn）物指（zhǐ）標。實際上多數工廠（chǎng）汙染（rǎn）物尤其是惡性汙染物最大來源一般是跑（pǎo）冒（mào）滴漏，因此（cǐ）實際廢水指標（biāo）可能要高得多。但至少（shǎo）可以判斷BOD、COD測定中是否會（huì）出現假陽性結果。

四. 初步結論

1、BOD是一個有先天缺陷的測定指標。

2、BOD是一個半經驗指標。

3、BOD不代表可降解有機（jī）物(當然更不代表不可降解有機物)。

4、COD也是一個有先天性缺陷的指標，但比BOD可靠性好一些。

5、COD經驗性色彩比BOD弱（ruò）一些。

6、COD一般可以代（dài）表有機（jī）物總量。

7、BOD/COD判據在多數場合可用。(如果詢問（wèn）具體哪些場合，我（wǒ）隻能回答（dá）：先去練內功)

8、COD-BOD作為經驗判據很勉強，甚至不夠（gòu）作判據，不可用場合比例太大。初（chū）級水友要小心。當然理論（lùn）COD-無窮大或充分大時間段BOD可以作充分判（pàn）據，但實際（jì）中很難獲得這一數據（jù）。

9、生活汙水（shuǐ）、食品工業（yè）汙水使（shǐ）用BOD作工程計算，也可以（yǐ）。化工廢水用BOD來計算各池、各機械風險很大，特別是（shì）風量。初（chū）級水友小心。

各位當然（rán）還要用BOD、COD。但用的時候最好能思（sī）考一下，尤其是難降解場合，不要踩地雷。